Synthesis of conformation-restricted tripodal ligands for molecular recognition

การสังเคราะห์ลิแกนด์สามขาที่จำกัดคอนฟอร์เมชันเพื่อใช้ในการจดจำโมเลกุล

Name: Saowanaporn Choksakulporn

LCSH: Tripodal ligand -- Synthesis

LCSH: Hexasubstituted benzene

Abstract: 1,3,5-Triacetyl-2,4,6-trialkoxybenzenes are the derivatives of hexasubstituted benzene with fully alternated up-down arrangements of the binding arms to be exploited as the tripodal ligands. The precursor, 1,3,5-triacetyl-2,4,6-trihydroxybenzene (53), was synthesized from acetylations of phloroglucinol in one-pot process with 91% yield. Alkylations on the phenolic hydroxyl groups provided the scaffold 70-72 in the range of 72-93% yields, displaying ababab facial segregation of the respective substituents around the phenyl plane. Triple O-alkylations of the core structure 53 by 1,5-dibromopentane generated the symmetric intermediate 72 and subsequent substitutions with azide followed by reduction achieved the tris-amine ligand 86 in overall 59% yield. Chiral tripodal ligand 94 could also be obtained in overall 34% yield from the substitutions of intermediate 72 with (R)-(+)-1-phenylethylamine. The methylated product 70 was condensed with hydroxylamine to generate compound 75, which was substituted with protected L-proline derivatives. Chiral tripodal ligand 100 was obtained in overall 18% yield.

Abstract: 1,3,5-ไตรแอซิทิล-2,4,6-ไตรแอลคอกซีเบนซีนเป็นอนุพันธ์ของเบนซีนที่มีการจัดเรียงตัวของหมู่แทนที่ทั้งหกตำแหน่งในลักษณะสลับขึ้น-ลงของระนาบวงเบนซีนซึ่งสามารถนำไปใช้ประโยชน์เป็นลิแกนด์สามขาได้ สารตั้งต้น 1,3,5-ไตรแอซิทิล-2,4,6-ไตรไฮดรอกซีเบนซีน (53) สังเคราะห์ได้จากกระบวนการแอซิทิลเลชันของฟลอโรกลูซินอลในภาชนะเดียวให้ผลิตภัณฑ์สูงถึง 91% การทำแอลคิเลชันที่หมู่ไฮดรอกซีทำให้ได้โครงสร้าง 70-72 มีปริมาณในช่วง 72-93% ซึ่งมีการจัดเรียงตัวของหมู่แทนที่รอบวงเบนซีนที่ชี้ออกไปทั้งสองด้านของระนาบวงเบนซีนในลักษณะ ababab สารตั้งต้น 53 ทำปฏิกิริยาการแทนที่กับสารประกอบ 1,5-ไดโบรโมเพนเทนได้สารประกอบ 72 ซึ่งเมื่อทำปฏิกิริยาต่อกับเกลือเอไซด์และตามด้วยกระบวนการรีดักชันจะได้ลิแกนด์เอมีนสามขา 86 เป็นผลิตภัณฑ์ในปริมาณรวม 59% และเมื่อนำสารประกอบ 72 ทำปฏิกิริยาต่อกับสารประกอบ (R)-(+)-1-เฟนิลเอทิลเอมีนจะได้ลิแกนด์สามขาที่เป็นไครัลโมเลกุล 94 เป็นผลิตภัณฑ์ในปริมาณรวม 34% สารประกอบ 70 ที่มาจากการทำเมทิลเลชันสามารถเกิดปฎิกิริยาการควบแน่นกับไฮดรอกซิลเอมีนได้เป็นสารประกอบ 75 จากนั้นทำปฏิกิริยาการแทนที่กับอนุพันธ์ที่มีหมู่ปกป้องของ L-โพรลีนทำให้ได้ลิแกนด์สามขาที่เป็นไครัลโมเลกุล 100 เป็นผลิตภัณฑ์ในปริมาณรวม 18%

Chulalongkorn University. Office of Academic Resources

Address: BANGKOK

Email: cuir@car.chula.ac.th

Name: Yongsak Sritana-anant

Role: advisor

Name: Amarawan Intasiri

Role: advisor

Created: 2010

Modified: 2566-02-10

Issued: 2022-11-19

วิทยานิพนธ์/Thesis

application/pdf

URL: http://cuir.car.chula.ac.th/handle/123456789/77766

eng

DegreeName: Doctor of Philosophy

Level: Doctoral Degree

Descipline: Chemistry

Grantor: Chulalongkorn University

©copyrights Chulalongkorn University

ลำดับที่.	ชื่อแฟ้มข้อมูล	ขนาดแฟ้มข้อมูล	จำนวนเข้าถึง	วัน-เวลาเข้าถึงล่าสุด
1	Saowanaporn_ch_All.pdf	9.31 MB

ใช้เวลา

0.027584 วินาที