Zirconocene catalyst with boron cocatalyst for methyl methacrylate polymerization

สารเร่งปฏิกิริยาเซอร์โคโนซีกับสารเร่งปฏิกิริยาร่วมโบรอนสำหรับพอลิเมอไรเซชันของเมทิลเมทาคริเลต

Name: Peerawat Kajornkiratikul

LCSH: Boron

LCSH: Polymerization

LCSH: Methyl methacrylate

Othors: Zirconocene

Abstract: Zirconocene catalyst, rac-Et(Ind)2ZrCl2 was alkylated with Grignard reagent, then combined with a boron cocatalyst: B(C6F5)3, Ph3C+B(C6F5)4- or PhNMe2H+B(C6F5)4-. To perform the polymerization of methyl methacrylate monomer, Zn(C2H5)2 which is a Lewis acid, was used to complex with methyl methacrylate before adding the catalyst to the reaction in order to protect the zirconocene catalyst from being poisoned with a polar functional group of the monomer. The role of Lewis acid presumably involved in the initiation step of polymerization. The reaction can be carried out over a range of polymerization temperature from -78 ํC to 30 ํC. The polymer obtained was isotactic poly(methyl methacrylate) (PMMA) with high molecular weight, revealed from NMR spectrum and GPC measurement. In addition, the glass transition temperature of the polymer from DSC measurement was around 50 ํC. The catalytic activity increases with an increase of catalyst concentration. The polymer yield increases with polymerization time, which indicates that the propagation rate is independent on monomer concentration. The optimum mole ratio of MMA/Zn is 4. In this study, the narrow molecular weight distribution, a characteristic demonstrated by metallocene catalyst is also shown (Mw/Mn<2.5).

Abstract: ได้ทำการแอลคิเลทตัวเร่งปฏิกิริยาเซอร์โคโนซีน rac-Et(Ind)2ZrCl2 ด้วยสารกริยานด์ หลังจากนั้น รวมกับตัวเร่งปฏิกิริยาร่วมโบรอน: B(C6F5)3, Ph3C+B(C6F5)4- หรือ PhNMe2H+B(C6F5)4- ในการพอลิเมอไรเซชันของเมทิลเมทาคริเลทโมโนเมอร์ ได้ใช้ Zn(C2H5)2 ซึ่งเป็นกรดเลวิส เพื่อให้เกิดสารเชิงซ้อนกับเมทิลเมทาคริเลตก่อนเติมตัวเร่งปฏิกิริยา เพื่อป้องกันตัวเร่งปฏิกิริยาเซอร์โคโนซีนจากการเสื่อมสภาพจากหมู่ฟังก์ชันที่มีขั้วของโมโนเมอร์ บทบาทของกรดเลวิสคาดว่าเกี่ยวข้องในขั้นการริเริ่มของพอลิเมอไรเซชัน สามารถทำปฏิกิริยาในช่วงอุณหภูมิพอลิเมอไรเซชัน จาก -78 ํซ ถึง 30 ํซ พอลิเมอร์ที่ได้เป็นไอโซแทกทิกพอลิ (เมทิลเมทาคริเลต) (PMMA) ที่มีน้ำหนักโมเลกุลที่สูง ซึ่งพิสูจน์ได้จากสเปกตรัม NMR และการวัด GPC นอกจากนี้ อุณหภูมิสภาพแก้วของพอลิเมอร์จากการวัด DSC พบว่าประมาณ 50 ํซ ประสิทธิภาพการเร่งปฏิกิริยาเพิ่มขึ้นตามความเข้มข้นของตัวเร่งปฏิกิริยา ผลได้ของพอลิเมอร์เพิ่มขึ้นตามเวลาที่ทำพอลิเมอไรเซชัน ซึ่งแสดงว่า อัตราเร็วในการเกิดพอลิเมอร์ ไม่ขึ้นกับความเข้มข้นของโมโนเมอร์ อัตราส่วนโดยโมลที่เหมาะสมของ MMA/Zn คือ 4 ในการศึกษานี้ยังแสดงให้เห็นการกระจายน้ำหนักโมเลกุลของพอลิเมอร์ที่แคบ ซึ่งเป็นลักษณะเฉพาะสำหรับตัวเร่งปฏิกิริยาเมทัลโลซีน (Mw/Mn <2.5)

Chulalongkorn University

Address: กรุงเทพมหานคร (Bangkok)

Email: cuir@car.chula.ac.th

Name: Wimonrat Trakarnpruk

Role: Advisor

Created: 2001

Issued: 2005-04-02

Modified: 2006-08-23

วิทยานิพนธ์/Thesis

URL: http://thailis-db.car.chula.ac.th/CU_DC/May2004/thesis/Peerawat.pdf

ISBN: 9740307299

eng

DegreeName: Master of Science

Level: Master's Degree

Descipline: Chemistry

Grantor: Chulalongkorn University

©copyrights Chulalongkorn University

ลำดับที่.	ชื่อแฟ้มข้อมูล	ขนาดแฟ้มข้อมูล	จำนวนเข้าถึง	วัน-เวลาเข้าถึงล่าสุด
1	Peerawat.pdf	15.7 MB	398	2018-07-25 10:00:06

ใช้เวลา

0.02513 วินาที